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化學職稱論文匯總十篇

時間:2023-03-22 17:30:34

序論:好文章的創(chuàng)作是一個不斷探索和完善的過程,我們?yōu)槟扑]十篇化學職稱論文范例,希望它們能助您一臂之力,提升您的閱讀品質(zhì),帶來更深刻的閱讀感受。

化學職稱論文

篇(1)

Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofAngelicadahurica.MethodsTheconstituentswereisolatedandpurifiedbysilicagel,RP-18,andSephadexLH-20columnchromatography.Theirstructureswereidentifiedbyphysiochemicalpropertiesandspectralanalysis.ResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedas7-O-β-D-Apiofuranosyl-(16)-β-D-Glucopyranosyl-Scopoletin①,aesculetin-6-O-β-D-apiofuranosyl-(16)-O-β-D-glucopyranoside②,tomenin③,isoscopolin④,OsmanthusideH⑤.ConclusionCompound1to5wereobtainedfromUmbeliferaeforthefirsttime.

Keywords:Umbeliferae;Angelicadahurica;Chemicalconstituent

白芷Angelicadahurica(Fisch.exHoffm.)Benth.EtHook.f.var.formosana(Boiss.)ShanetYuan為傘形科(Umbeliferae)當歸屬(Angelica)植物。白芷以根入藥,始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》,列為中品?!吨袊幍洹犯鱾€版本均有收載。白芷具有散風除濕、通竅止痛、消腫排膿之功效,用于感冒頭痛、鼻塞、鼻淵、牙痛、白帶異常、瘡瘍腫痛等病癥。白芷中的香豆素具有抗腫瘤、抗氧化、抗微生物、降壓等多種生物活性。前人已經(jīng)對白芷中脂溶性的香豆素類做了大量而深入的研究,但對其水溶性的化學成分研究甚少。本文通過對白芷水溶性部分的分離得到了6個苷類成分,通過多種理化方法及光譜學手段鑒定為①7-O-β-D-Apiofuranosyl-(16)-β-D-Glucopyranosyl-Scopoletin;②aesculetin-6-O-β-D-apiofuranosyl-(16)-O-β-D-glucopyranoside;③tomenin;④isoscopolin;⑤OsmanthusideH?;衔?~5均為首次從傘形科中分離得到。

1器材

BrukerAV-300,AV-500型核磁共振光譜儀;X4型數(shù)字顯示顯微熔點測定儀(溫度未校正);Agilent1100LC/MSDSL;LABCONCO冷凍干燥儀;JASCOP-1020旋光測定儀半制備型高效液相色譜儀Waters600型;檢測器Waters2487紫外雙波長檢測器;Agilent-1100高效液相色譜儀;柱色譜材料為硅膠(200-300目)、RP-C18(YMC;12nm)及SephadexLH-20(AmershamBiosciences);柱色譜試劑均為分析純,高效液相色譜試劑均為色譜純。

白芷根于200403采自江蘇省鹽城市洋馬鎮(zhèn),經(jīng)江蘇省中國科學院植物研究所袁昌齊研究員鑒定,憑證標本現(xiàn)存放于江蘇省中國科學院植物研究所標本館內(nèi)。

2提取與分離

白芷根(38kg)用95%的乙醇提取3次,合并提取液,減壓濃縮至無醇味。提取液依次用石油醚、醋酸乙酯萃取,剩余部分為水部分。將水部分上樣于D101大孔樹脂柱,水-乙醇梯度洗脫,分為6個部分。其中50%洗脫部分分別進行硅膠柱層析,氯仿-甲醇(10∶1~7∶3)梯度洗脫,各流分采用薄層或高效液相檢識,合并相類似組分,反復(fù)反相柱層析分離,凝膠純化,得到6個化合物。

3結(jié)構(gòu)鑒定

3.1化合物1

白色無定形粉末(凍干),mp170~172℃,[α]21.7D=-52.40(c=0.065甲醇:水=40:60),紫外燈365,254nm下均顯示藍綠色熒光。ESI-MSm/z:509[M+Na]+,示其分子量為486,結(jié)合1H-NMR,13C-NMR譜數(shù)據(jù)推斷分子式為C21H26O13。化合物的1H-NMR,13C-NMR,HMQC及HMBC譜數(shù)據(jù)詳見表1。綜合各譜數(shù)據(jù)及與文獻[1]對照鑒定化合物為7-O-β-D-Apiofuranosyl-(16)-β-D-Glucopyranosyl-Scopoletin(xeroboside)。表1化合物1的1H-NMR,13C-NMR,HMQC及HMBC譜數(shù)據(jù)(略)

3.2化合物2

白色無定形粉末(凍干),[α]21.7D=-55.20(c=0.065甲醇∶水=40∶60),紫外燈365nm及254nm下均顯示藍綠色熒光,ESI-MSm/z:495[M+Na]+,示其分子量為472,結(jié)合1H-NMR,13C-NMR譜數(shù)據(jù)推斷分子式為C20H24O13?;衔锏?H-NMR,13C-NMR,HMQC及HMBC譜數(shù)據(jù)見表2。綜合以上各譜數(shù)據(jù)及與已知文獻[2]對照鑒定化合物為aesculetin-6-O-β-D-apiofuranosyl-(16)-O-β-D-glucopyranoside。

3.3化合物3白色無定形粉末(氯仿-甲醇),mp207℃,[α]21.7D=+47.75(c=0.07甲醇∶水=40∶60),紫外燈365,254nm下均顯示藍色熒光。ESI-MSm/z∶407[M+Na]+示其分子量為384,結(jié)合1H-NMR,13C-NMR譜數(shù)據(jù)推斷分子式為C17H20O10?;衔锏?H-NMR,13C-NMR,COSY,HMQC及HMBC譜數(shù)據(jù)詳見表3。綜合各譜數(shù)據(jù)[3]鑒定化合物為tomenin。表2化合物2的1H-NMR,13C-NMR,COSY,HMQC及HMBC譜數(shù)據(jù)(略)表3化合物3的1H-NMR,13C-NMR,COSY,HMQC及HMBC譜數(shù)據(jù)(略)

3.4化合物4

白色無定形粉末(凍干),mp140~141℃,[α]19.4d=-52.30(c=0.06甲醇∶水=40∶60),紫外燈365及254nm下均顯示藍色熒光,結(jié)合1H-NMR,13C-NMR譜數(shù)據(jù)推斷分子式為C16H18O9。1H-NMR(Pyridine-d5500MHz)δ:6.27(1H,d,J=9.5Hz,3-H),7.56(1H,d,J=9.5Hz,4-H),7.62(1H,s,5-H),6.90(1H,s,8-H),3.70(3H,s,OCH3),5.65(1H,d,J=7.1Hz,1-H-Glc)。綜合以上數(shù)據(jù)及與已知文獻[4]對照鑒定化合物為isoscopolin。

3.5化合物5

白色無定形粉末(凍干),[α]21.7D=-55.20(c=0.065甲醇∶水=40∶60),ESI-MSm/z:455[M+Na]+,示其分子量為432,結(jié)合1H-NMR,13C-NMR譜數(shù)據(jù)推斷分子式為C19H28O11。1H-NMR(Pyridine-d5500MHz)δ:7.07(2H,d,J=8.5Hz,3-H和5-H),7.19(2H,d,J=8.6Hz,2-H和6-H),2.96(2H,t,J=7.4Hz,β-H),4.34(1H,dd,J=7.5,11.2Hz,3''''a-α),3.88(1H,dd,J=7.4,11.2Hz,3''''a-α),4.82(1H,d,J=7.1Hz,1-H-Glc),5.75(1H,d,J=2.6Hz,1-H-Api)。13C-NMR(Pyridine-d5125MHz)δ:129.53(C-1),130.50(C-2),116.13(C-3),157.23(C-4),116.13(C-5),130.50(C-6),71.12(C-α),35.88(C-β),104.58(C-1-Glc),74.95(C-2-Glc),78.45(C-3-Glc),71.12(C-4-Glc),77.08(C-5-Glc),68.87(C-6-Glc),111.07(C-1-Api),77.74(C-2-Api),80.37(C-3-Api),75.00(C-4-Api),65.48(C-5-Api)。綜合以上數(shù)據(jù)及與文獻[5]對照鑒定化合物為OsmanthusideH。

4結(jié)果與討論

前人從茜草科植物山石榴Xeromphisspinosa[1]以及Xeromphisobovata[6]中分到過此化合物1,故此次為首次從傘形科中分離得到。但化合物的熔點有文獻[1]報道為238~234℃,有文獻[2]報道為192~197℃,而本次實驗測得的熔點為170~172℃,具體原因有待進一步確定。

前人從忍冬科植物Loniceragracilipes[3]中分得化合物2,但是只報道了1H-NMR,13C-NMR譜數(shù)據(jù),且C-6和C-7的歸屬顛倒了。本文通過對其進行HSQC,HMBC等二維譜的研究,糾正了前人的錯誤,豐富了該化合物的波譜數(shù)據(jù)。

日本學者Hasegawa[3]最早從薔薇科植物Prunustomentosa中分離得到化合物3,但沒有報道核磁數(shù)據(jù),以后未見此化合物的報道。本文完善了該化合物的核磁數(shù)據(jù),并且用二維譜進行了全歸屬,豐富了該化合物的波譜數(shù)據(jù),并首次報道了此化合物的旋光值。

化合物6在自然界植物中分布廣泛,但在傘形科植物中此類化合物較少見。

【參考文獻】

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[3]Hasegawa,Masao.FlavonoidsofvariousPrunusspecies.X.WoodconstituentsofPrunustomentosa[J].ShokubutsugakuZasshi,1969,82(978):458.

篇(2)

1.1(口山)酮及(口山)酮苷孫洪發(fā)等[4]從橢圓葉花錨中得到五種(口山)酮成分,分別為1,7-二羥基-2,3,4,5-四甲氧基(口山)酮,1,5-二羥基-2,3,7-三甲氧基(口山)酮,1,2-二羥基-3,4,5-三甲氧基(口山)酮,1,5-二羥基-2,3-二甲氧基(口山)酮和1,7-二羥基-2,3-二甲氧基(口山)酮。

孫洪發(fā)等[5]又從橢圓葉花錨中得到3種(口山)酮苷成分,分別為1-o-[β-D-木吡喃糖-(1-6)-β-D-葡萄吡喃糖]-2,3,5,7-四甲氧基(口山)酮,1-o-[β-D-木吡喃糖-(1-6)-β-D-葡萄吡喃糖]-2,3,5-三甲氧基(口山)酮和1-o-[β-D-木吡喃糖-(1-6)-β-D-葡萄吡喃糖[-2,3,4,5-四甲氧基(口山)酮。其中1-o-[β-D-木吡喃糖-(1-6)-β-D-葡萄吡喃糖]-2,3,5,7-四甲氧基(口山)酮(花錨苷)和1-o-[β-D-木吡喃糖-(1-6)-β-D-葡萄吡喃糖[-2,3,5-三甲氧基(口山)酮(去甲氧基花錨苷)為該屬植物抗肝炎的兩種有效成分。

張德等[6]采用元素分析(EA)、核磁共振波譜(NMR)、質(zhì)譜(MS)、紅外光譜(IR)、紫外光譜(UV)、差示掃描量熱(DSC)等分析方法首次從藏藥花錨中分離得到兩種針狀結(jié)晶化合物,分別為1-羥基-3,7,8-三甲氧基(口山)酮(1-h(huán)ydroxy-3,7,8-trimethoxyxanthone)和1,7-二羥基-3,8-二甲氧基((口山))酮(1,7-dihydroxy-3,8-dimethoxyxanthone)。

高潔等[7]從橢葉花錨乙醇提取物醋酸乙酯萃取部分分離得到8個(口山)酮化合物,分別為1,7-二羥基-2,3,5-三甲氧基(口山)酮,1-羥基-2,3,4,7-四甲氧基(口山)酮,1,7-二羥基-2,3,4,5-四甲氧基(口山)酮,1,7-二羥基-2,3-二甲氧基(口山)酮,1,5-二羥基-2,3-二甲氧基(口山)酮,1-羥基-2,3,5-三甲氧基(口山)酮,1-羥基-2,3,4,5-四甲氧基(口山)酮和1-羥基-2,3,5,7-四甲氧基(口山)酮。

1.2其它成分Rodrigaez等[8]從花錨中分離得到了一種的黃酮類葡萄糖苷;高光躍等[9]從橢圓葉花錨全草中測出含有獐牙菜苦苷和當藥苷;Dhasmana等[10]從橢圓葉花錨全草中分離得到齊墩果酸和谷甾醇葡萄糖苷;Rodrigaez等[11]從花錨中分離得到了一種二糖酯裂環(huán)烯醚萜。

2藥理活性

花錨為藏蒙藥中治療肝膽系統(tǒng)疾病的常用藥物,其主要分布于我國的、青海、四川、甘肅等地藏民族地區(qū),目前對花錨藥理活性的研究報道較少,有待進一步深入研究。

2.1保肝降酶作用張經(jīng)明等[12]采用花錨煎劑(含花錨苷)對CCl4造成的肝損傷模型的研究表明,花錨苷可明顯增加核糖核酸;藥理實驗證明,花錨中的花錨苷和去甲氧基花錨苷具有明顯的保肝作用,可增加核糖核酸,增加肝糖元,促進蛋白質(zhì)的合成,促進肝細胞的再生,加速壞死組織的修復(fù),是該植物抗肝炎的主要有效成分。周富強[13]通過不同劑量西寧花錨對CCl4實驗性肝損傷后肝糖元的含量的研究,發(fā)現(xiàn)西寧花錨對CCl4損傷后小鼠肝糖元的儲存的恢復(fù)有一定的藥效,可顯著提高肝糖元的含量。

馬學惠等[14]在齊墩果酸防治CCl4引起的大鼠急性肝損傷作用的研究中,發(fā)現(xiàn)該藥物能使血清GPT明顯下降,肝內(nèi)甘油三酯積累量減少;同時,能使肝細胞變性、壞死明顯減輕,糖原蓄積增加,具有明顯的保肝降酶作用。宮新江等[15]的齊墩果酸對環(huán)磷酰胺所致大鼠肝細胞損傷的保護作用的研究表明,齊墩果酸能抑制環(huán)磷酰胺所致的肝細胞上清液ALT,AST及LDH活力升高,肝細胞MTT值減小,說明齊墩果酸可抗環(huán)磷酰胺所致肝細胞損傷。

王曉峰等[16]采用原代培養(yǎng)的小鼠肝細胞,以3H-胸腺嘧啶和3H-亮氨酸摻入的方法,研究經(jīng)齊墩果酸預(yù)處理后的小鼠的肝細胞DNA和蛋白質(zhì)合成速率的變化,結(jié)果發(fā)現(xiàn)齊墩果酸能促進肝細胞DNA及蛋白質(zhì)合成,且合成速率明顯增高,具有保肝作用。另外王曉峰等[17]報道齊墩果酸在對小鼠肝內(nèi)谷丙轉(zhuǎn)氨酶及谷草轉(zhuǎn)氨酶的直接作用時,小鼠血清樣品與不同濃度的齊墩果酸分別作用后,谷丙轉(zhuǎn)氨酶活性則顯著降低,說明齊墩果酸對谷丙轉(zhuǎn)氨酶活性具有明顯抑制作用。

2.2降血糖作用苗德田等[18]研究了齊墩果酸對大鼠血糖的影響,結(jié)果顯示,齊墩果酸對化學性高血糖模型大鼠有顯著的降血糖作用。柳占彪等[19]用齊墩果酸對高血糖大鼠治療,結(jié)果發(fā)現(xiàn)單一的齊墩果酸具有降低高血糖的作用,同時在血糖降低時肝糖原和血清胰島素均有明顯升高。

2.3抗炎作用戴岳等[20]采用多種實驗性炎癥模型證實齊墩果酸對二甲苯與乙酸引起的小鼠皮膚和腹腔毛細血管通透性增高及對角叉菜膠等多種致炎物引起的大量足墊腫脹都具有明顯抑制作用。

2.4抗氧化活性肝細胞膜的脂質(zhì)過氧化是造成肝損傷的重要原因之一,高潔等[7]在研究藏藥花錨中(口山)酮類成分及其抗氧化活性時,從橢葉花錨乙醇提取物醋酸乙酯萃取部分分離得到8個(口山)酮化合物,且該類化合物在一定程度上能顯著抑制Fe2+-Cys誘導大鼠肝微粒體丙二醛的生成,有效降低肝微粒體膜的氧化損傷。因此,具有一定的抗氧化活性。

2.5其他作用橢圓葉花錨的干浸膏可提高單核-巨噬細胞吞噬功能,具有調(diào)節(jié)體液免疫的作用,使降低的血清溶血素及脾細胞免疫溶血活性提高到正常水平[21]。另有報道橢圓葉花錨全草的氯仿可溶部分(富含口山酮葡萄糖苷)具有抗阿米巴作用[22]。

3人工栽培

高原野生重要植物資源的持續(xù)發(fā)展必須建立在生物資源可持續(xù)利用和生態(tài)環(huán)境保護的基礎(chǔ)上,培育地道地產(chǎn)中藏藥材是實現(xiàn)高原地區(qū)中藏藥資源可持續(xù)利用的主要途徑之一,也是保證中藏藥產(chǎn)業(yè)持續(xù)發(fā)展的必然選擇。

3.1人工栽培的重要意義花錨屬與獐牙菜屬植物等同屬于藏茵陳類藥物,被稱為“藏藥中的奇葩”,是治療肝中毒、肝炎的最佳藥物之一。但是這種藥物資源一般生長在人跡罕至的高寒缺氧環(huán)境中,其再生周期較長甚至不能再生,藏茵陳供需矛盾也由此變得越來越突出。

盡管野生橢圓葉花錨在青藏高原地區(qū)分布廣泛,資源較為豐富。但是近十多年來,隨著我國民族醫(yī)藥特別是藏藥事業(yè)的迅速發(fā)展,越來越多的企業(yè)開始投資藏醫(yī)藥領(lǐng)域,橢圓葉花錨的藥用資源需求量快速增加。但是,藏藥產(chǎn)業(yè)一度出現(xiàn)重成品生產(chǎn)輕藥材來源、重開發(fā)輕保護的問題,造成過度的采挖及收購現(xiàn)象,特別是在植物生長階段的花期大量采收導致資源量銳減,野生植物資源日益枯竭。因此,對作為原料植物藥的橢圓葉花錨進行人工栽培的研究具有十分重要的意義。

3.2人工引種栽培為了解決藏茵陳類藥材資源嚴重短缺的實際問題,中國科學院西北高原生物研究所經(jīng)過3年的栽培與試驗,成功地解決了以往藏茵陳種子萌發(fā)率低、出苗率低、人工栽培難以成活等關(guān)鍵技術(shù)問題。3種藏茵陳類藥用植物——川西獐牙菜、抱莖獐牙菜和花錨人工種植成功,并通過鑒定。經(jīng)過專家的監(jiān)測和對比分析,這次人工栽培的3種植物,其主要有效成分齊墩果酸和芒果苷的含量基本接近于天然野生資源,川西獐牙菜的有效成分含量甚至顯著高于野生資源,人工條件下栽培藏茵陳類藥用植物的質(zhì)量及其本身的藥用價值完全可以得到保證。隨著青海省產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的調(diào)整,橢圓葉花錨人工引種栽培技術(shù)的開發(fā)研究,青海省橢圓葉花錨人工種植規(guī)模逐漸擴大。橢圓葉花錨人工引種栽培試驗在該省也初見成效。陳桂琛等[23]對橢圓葉花錨的引種栽培的研究表明,栽培的橢圓葉花錨植株在植株高度、分枝數(shù)量、單株生物量等生長狀況指標明顯高于野生植株,其有效化學成分接近野生狀態(tài)的水平,說明野生橢圓葉花錨的人工栽培是可行的。吉文鶴等[24]運用RP-HPLC建立了花錨中青蘭苷、去甲氧基花錨苷和花錨苷的含量分析方法,為栽培花錨替代野生花錨入藥提供一定的科學依據(jù)。研究表明,栽培花錨中花錨苷和去甲氧基花錨苷的含量和在野生花錨中的含量相比無明顯差別,可以初步證明栽培花錨可以替代野生花錨入藥。紀蘭菊等[25]在研究栽培花錨的品質(zhì)能否代替野生花錨入藥時,通過指紋圖譜的相似度分析,得出結(jié)論:同一產(chǎn)地的野生與栽培花錨藥材色譜分離圖疊加比較,顯示了良好的相似度。證明栽培花錨中的主要化學成分及數(shù)量符合花錨藥材的指紋特征,可以代替野生花錨藥材入藥。

3.3組織培養(yǎng)隨著對花錨屬植物藥用成分不斷深入的研究,藥用潛力的挖掘,該屬植物的需求量大大增加,造成了該屬植物野生資源的日益匱乏且面臨枯竭。該屬植物的人工引種栽培技術(shù)在一定程度上已經(jīng)可行,但是,還需要通過多種途徑來提高對其的培育效率。

藥用植物的組織培養(yǎng)技術(shù)及應(yīng)用已有多年的發(fā)展歷史,但還有相當多的植物目前尚沒有相應(yīng)的離體培養(yǎng)技術(shù)。目前,花錨屬植物的組織培養(yǎng)技術(shù)至今尚未見成功的報道,仍然是個空缺。因此,建立該屬藥用植物的離體快繁技術(shù)的需求日漸增加,它也是實現(xiàn)高原地區(qū)中藏藥資源可持續(xù)利用的主要途徑之一。

4最佳采集時期

從生物量的角度考慮,花期的生物量高于果期,更高于其他時期。楊慧玲等[26]在研究不同地區(qū)和生長物候期藏藥花錨有效成分齊墩果酸的含量變化實驗中,比較了野生狀態(tài)下不同海拔、栽培條件下不同生長時期花錨的齊墩果酸含量,為確定該藥材的采收時期、不同地區(qū)藥材的質(zhì)量以及栽培地點的選擇提供理論依據(jù)。該研究發(fā)現(xiàn)花錨花期齊墩果酸含量最高,而幼苗期、蕾期和果期都低于花期的含量。因此,花期得到的藥材最多質(zhì)量也最好。

吉文鶴等[24]研究了花錨中去甲氧基花錨苷和花錨苷的含量隨著不同生長期的變化趨勢,為藥材的合理栽培和采收提供科學依據(jù)。該研究表明,去甲氧基花錨苷和花錨苷含量在營養(yǎng)期含量最高,從6~9月逐漸降低,從抗肝炎活性成分的含量角度考慮,6月份(營養(yǎng)期)為花錨的最佳采收期。

5結(jié)語

花錨屬植物是藏蒙藥中治療肝炎類疾病的常用藥物,全草入藥,具有重要的藥用價值。該屬植物的主要有效成分為(口山)酮及(口山)酮苷、裂環(huán)烯醚萜類、三萜類化合物及其它黃酮苷等,具有抗肝炎、抗氧化活性和降血糖等功效。在我國,該屬植物藥用歷史較長,故具有很高的藥理研究價值,特別是有關(guān)抗肝炎方面的研究顯示出較大的市場潛力,值得進一步深入研究;其降血糖作用、抗氧化活性和調(diào)節(jié)體液免疫的藥理活性研究報道較少,這些研究工作都亟待進一步的深入;另外對野生植物的過度采挖造成資源貧乏,采用人工的方法達到該藥物資源的可持續(xù)利用也已成為目前及今后對該屬植物重點研究的目標。

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篇(3)

花錨屬植物全球約有八十余種,分布在北半球及南美,其中已進行有關(guān)植化研究的只有4種:Haleniacorniculata,H.elliptica,H.campanulata和H.a(chǎn)sclepiadea。我國有該屬植物兩種,為花錨H.corniculata和橢圓葉花錨H.ellipiticaD.Don[1,2]。橢圓葉花錨(又名黑及草;藏語稱“去合斗拉果瑪”;蒙名為希赫日-地格達),是一年生或兩年生草本植物[2],為龍膽科Gentianaceae花錨屬HaleniaBorkh植物。主要分布于我國的、青海、四川、甘肅等地,生于海拔2500~4400m的林下或草原[3]。它性味苦寒,全草入藥,為藏蒙藥系統(tǒng)中治療肝膽系統(tǒng)疾病的常用藥物,現(xiàn)代醫(yī)學驗證其對治療肝炎有療效。以花錨為主藥材研制、開發(fā)的治療肝膽系統(tǒng)疾病的成品藏藥,具有療效穩(wěn)定,效率高等特點,市場前景廣闊。隨著我國藏藥事業(yè)的迅速發(fā)展,橢圓葉花錨的藥用資源需求量快速增加,由于過度采挖,導致其野生植物資源日益枯竭。為了擴大花錨資源的有效利用,筆者對其近年來國內(nèi)外研究者分離到的化學成分、有效活性成分及其藥理活性和人工引種栽培技術(shù)、組織培養(yǎng)等方面的研究成果作一綜述,為該植物的進一步研究和合理開發(fā)利用提供參考。

1化學成分

現(xiàn)代醫(yī)學研究表明,花錨屬植物的主要化學成分為(口山)酮及(口山)酮苷類、裂環(huán)烯醚萜類、三萜類、黃酮類以及一些生物堿類化合物等。

1.1(口山)酮及(口山)酮苷孫洪發(fā)等[4]從橢圓葉花錨中得到五種(口山)酮成分,分別為1,7-二羥基-2,3,4,5-四甲氧基(口山)酮,1,5-二羥基-2,3,7-三甲氧基(口山)酮,1,2-二羥基-3,4,5-三甲氧基(口山)酮,1,5-二羥基-2,3-二甲氧基(口山)酮和1,7-二羥基-2,3-二甲氧基(口山)酮。

孫洪發(fā)等[5]又從橢圓葉花錨中得到3種(口山)酮苷成分,分別為1-o-[β-D-木吡喃糖-(1-6)-β-D-葡萄吡喃糖]-2,3,5,7-四甲氧基(口山)酮,1-o-[β-D-木吡喃糖-(1-6)-β-D-葡萄吡喃糖]-2,3,5-三甲氧基(口山)酮和1-o-[β-D-木吡喃糖-(1-6)-β-D-葡萄吡喃糖[-2,3,4,5-四甲氧基(口山)酮。其中1-o-[β-D-木吡喃糖-(1-6)-β-D-葡萄吡喃糖]-2,3,5,7-四甲氧基(口山)酮(花錨苷)和1-o-[β-D-木吡喃糖-(1-6)-β-D-葡萄吡喃糖[-2,3,5-三甲氧基(口山)酮(去甲氧基花錨苷)為該屬植物抗肝炎的兩種有效成分。

張德等[6]采用元素分析(EA)、核磁共振波譜(NMR)、質(zhì)譜(MS)、紅外光譜(IR)、紫外光譜(UV)、差示掃描量熱(DSC)等分析方法首次從藏藥花錨中分離得到兩種針狀結(jié)晶化合物,分別為1-羥基-3,7,8-三甲氧基(口山)酮(1-h(huán)ydroxy-3,7,8-trimethoxyxanthone)和1,7-二羥基-3,8-二甲氧基((口山))酮(1,7-dihydroxy-3,8-dimethoxyxanthone)。

高潔等[7]從橢葉花錨乙醇提取物醋酸乙酯萃取部分分離得到8個(口山)酮化合物,分別為1,7-二羥基-2,3,5-三甲氧基(口山)酮,1-羥基-2,3,4,7-四甲氧基(口山)酮,1,7-二羥基-2,3,4,5-四甲氧基(口山)酮,1,7-二羥基-2,3-二甲氧基(口山)酮,1,5-二羥基-2,3-二甲氧基(口山)酮,1-羥基-2,3,5-三甲氧基(口山)酮,1-羥基-2,3,4,5-四甲氧基(口山)酮和1-羥基-2,3,5,7-四甲氧基(口山)酮。

1.2其它成分Rodrigaez等[8]從花錨中分離得到了一種的黃酮類葡萄糖苷;高光躍等[9]從橢圓葉花錨全草中測出含有獐牙菜苦苷和當藥苷;Dhasmana等[10]從橢圓葉花錨全草中分離得到齊墩果酸和谷甾醇葡萄糖苷;Rodrigaez等[11]從花錨中分離得到了一種二糖酯裂環(huán)烯醚萜。

2藥理活性

花錨為藏蒙藥中治療肝膽系統(tǒng)疾病的常用藥物,其主要分布于我國的、青海、四川、甘肅等地藏民族地區(qū),目前對花錨藥理活性的研究報道較少,有待進一步深入研究。

2.1保肝降酶作用張經(jīng)明等[12]采用花錨煎劑(含花錨苷)對CCl4造成的肝損傷模型的研究表明,花錨苷可明顯增加核糖核酸;藥理實驗證明,花錨中的花錨苷和去甲氧基花錨苷具有明顯的保肝作用,可增加核糖核酸,增加肝糖元,促進蛋白質(zhì)的合成,促進肝細胞的再生,加速壞死組織的修復(fù),是該植物抗肝炎的主要有效成分。周富強[13]通過不同劑量西寧花錨對CCl4實驗性肝損傷后肝糖元的含量的研究,發(fā)現(xiàn)西寧花錨對CCl4損傷后小鼠肝糖元的儲存的恢復(fù)有一定的藥效,可顯著提高肝糖元的含量。

馬學惠等[14]在齊墩果酸防治CCl4引起的大鼠急性肝損傷作用的研究中,發(fā)現(xiàn)該藥物能使血清GPT明顯下降,肝內(nèi)甘油三酯積累量減少;同時,能使肝細胞變性、壞死明顯減輕,糖原蓄積增加,具有明顯的保肝降酶作用。宮新江等[15]的齊墩果酸對環(huán)磷酰胺所致大鼠肝細胞損傷的保護作用的研究表明,齊墩果酸能抑制環(huán)磷酰胺所致的肝細胞上清液ALT,AST及LDH活力升高,肝細胞MTT值減小,說明齊墩果酸可抗環(huán)磷酰胺所致肝細胞損傷。

王曉峰等[16]采用原代培養(yǎng)的小鼠肝細胞,以3H-胸腺嘧啶和3H-亮氨酸摻入的方法,研究經(jīng)齊墩果酸預(yù)處理后的小鼠的肝細胞DNA和蛋白質(zhì)合成速率的變化,結(jié)果發(fā)現(xiàn)齊墩果酸能促進肝細胞DNA及蛋白質(zhì)合成,且合成速率明顯增高,具有保肝作用。另外王曉峰等[17]報道齊墩果酸在對小鼠肝內(nèi)谷丙轉(zhuǎn)氨酶及谷草轉(zhuǎn)氨酶的直接作用時,小鼠血清樣品與不同濃度的齊墩果酸分別作用后,谷丙轉(zhuǎn)氨酶活性則顯著降低,說明齊墩果酸對谷丙轉(zhuǎn)氨酶活性具有明顯抑制作用。

2.2降血糖作用苗德田等[18]研究了齊墩果酸對大鼠血糖的影響,結(jié)果顯示,齊墩果酸對化學性高血糖模型大鼠有顯著的降血糖作用。柳占彪等[19]用齊墩果酸對高血糖大鼠治療,結(jié)果發(fā)現(xiàn)單一的齊墩果酸具有降低高血糖的作用,同時在血糖降低時肝糖原和血清胰島素均有明顯升高。

2.3抗炎作用戴岳等[20]采用多種實驗性炎癥模型證實齊墩果酸對二甲苯與乙酸引起的小鼠皮膚和腹腔毛細血管通透性增高及對角叉菜膠等多種致炎物引起的大量足墊腫脹都具有明顯抑制作用。

2.4抗氧化活性肝細胞膜的脂質(zhì)過氧化是造成肝損傷的重要原因之一,高潔等[7]在研究藏藥花錨中(口山)酮類成分及其抗氧化活性時,從橢葉花錨乙醇提取物醋酸乙酯萃取部分分離得到8個(口山)酮化合物,且該類化合物在一定程度上能顯著抑制Fe2+-Cys誘導大鼠肝微粒體丙二醛的生成,有效降低肝微粒體膜的氧化損傷。因此,具有一定的抗氧化活性。

2.5其他作用橢圓葉花錨的干浸膏可提高單核-巨噬細胞吞噬功能,具有調(diào)節(jié)體液免疫的作用,使降低的血清溶血素及脾細胞免疫溶血活性提高到正常水平[21]。另有報道橢圓葉花錨全草的氯仿可溶部分(富含口山酮葡萄糖苷)具有抗阿米巴作用[22]。

3人工栽培

高原野生重要植物資源的持續(xù)發(fā)展必須建立在生物資源可持續(xù)利用和生態(tài)環(huán)境保護的基礎(chǔ)上,培育地道地產(chǎn)中藏藥材是實現(xiàn)高原地區(qū)中藏藥資源可持續(xù)利用的主要途徑之一,也是保證中藏藥產(chǎn)業(yè)持續(xù)發(fā)展的必然選擇。

3.1人工栽培的重要意義花錨屬與獐牙菜屬植物等同屬于藏茵陳類藥物,被稱為“藏藥中的奇葩”,是治療肝中毒、肝炎的最佳藥物之一。但是這種藥物資源一般生長在人跡罕至的高寒缺氧環(huán)境中,其再生周期較長甚至不能再生,藏茵陳供需矛盾也由此變得越來越突出。

盡管野生橢圓葉花錨在青藏高原地區(qū)分布廣泛,資源較為豐富。但是近十多年來,隨著我國民族醫(yī)藥特別是藏藥事業(yè)的迅速發(fā)展,越來越多的企業(yè)開始投資藏醫(yī)藥領(lǐng)域,橢圓葉花錨的藥用資源需求量快速增加。但是,藏藥產(chǎn)業(yè)一度出現(xiàn)重成品生產(chǎn)輕藥材來源、重開發(fā)輕保護的問題,造成過度的采挖及收購現(xiàn)象,特別是在植物生長階段的花期大量采收導致資源量銳減,野生植物資源日益枯竭。因此,對作為原料植物藥的橢圓葉花錨進行人工栽培的研究具有十分重要的意義。

3.2人工引種栽培為了解決藏茵陳類藥材資源嚴重短缺的實際問題,中國科學院西北高原生物研究所經(jīng)過3年的栽培與試驗,成功地解決了以往藏茵陳種子萌發(fā)率低、出苗率低、人工栽培難以成活等關(guān)鍵技術(shù)問題。3種藏茵陳類藥用植物——川西獐牙菜、抱莖獐牙菜和花錨人工種植成功,并通過鑒定。經(jīng)過專家的監(jiān)測和對比分析,這次人工栽培的3種植物,其主要有效成分齊墩果酸和芒果苷的含量基本接近于天然野生資源,川西獐牙菜的有效成分含量甚至顯著高于野生資源,人工條件下栽培藏茵陳類藥用植物的質(zhì)量及其本身的藥用價值完全可以得到保證。隨著青海省產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的調(diào)整,橢圓葉花錨人工引種栽培技術(shù)的開發(fā)研究,青海省橢圓葉花錨人工種植規(guī)模逐漸擴大。橢圓葉花錨人工引種栽培試驗在該省也初見成效。陳桂琛等[23]對橢圓葉花錨的引種栽培的研究表明,栽培的橢圓葉花錨植株在植株高度、分枝數(shù)量、單株生物量等生長狀況指標明顯高于野生植株,其有效化學成分接近野生狀態(tài)的水平,說明野生橢圓葉花錨的人工栽培是可行的。吉文鶴等[24]運用RP-HPLC建立了花錨中青蘭苷、去甲氧基花錨苷和花錨苷的含量分析方法,為栽培花錨替代野生花錨入藥提供一定的科學依據(jù)。研究表明,栽培花錨中花錨苷和去甲氧基花錨苷的含量和在野生花錨中的含量相比無明顯差別,可以初步證明栽培花錨可以替代野生花錨入藥。紀蘭菊等[25]在研究栽培花錨的品質(zhì)能否代替野生花錨入藥時,通過指紋圖譜的相似度分析,得出結(jié)論:同一產(chǎn)地的野生與栽培花錨藥材色譜分離圖疊加比較,顯示了良好的相似度。證明栽培花錨中的主要化學成分及數(shù)量符合花錨藥材的指紋特征,可以代替野生花錨藥材入藥。

3.3組織培養(yǎng)隨著對花錨屬植物藥用成分不斷深入的研究,藥用潛力的挖掘,該屬植物的需求量大大增加,造成了該屬植物野生資源的日益匱乏且面臨枯竭。該屬植物的人工引種栽培技術(shù)在一定程度上已經(jīng)可行,但是,還需要通過多種途徑來提高對其的培育效率。

藥用植物的組織培養(yǎng)技術(shù)及應(yīng)用已有多年的發(fā)展歷史,但還有相當多的植物目前尚沒有相應(yīng)的離體培養(yǎng)技術(shù)。目前,花錨屬植物的組織培養(yǎng)技術(shù)至今尚未見成功的報道,仍然是個空缺。因此,建立該屬藥用植物的離體快繁技術(shù)的需求日漸增加,它也是實現(xiàn)高原地區(qū)中藏藥資源可持續(xù)利用的主要途徑之一。

4最佳采集時期

從生物量的角度考慮,花期的生物量高于果期,更高于其他時期。楊慧玲等[26]在研究不同地區(qū)和生長物候期藏藥花錨有效成分齊墩果酸的含量變化實驗中,比較了野生狀態(tài)下不同海拔、栽培條件下不同生長時期花錨的齊墩果酸含量,為確定該藥材的采收時期、不同地區(qū)藥材的質(zhì)量以及栽培地點的選擇提供理論依據(jù)。該研究發(fā)現(xiàn)花錨花期齊墩果酸含量最高,而幼苗期、蕾期和果期都低于花期的含量。因此,花期得到的藥材最多質(zhì)量也最好。

吉文鶴等[24]研究了花錨中去甲氧基花錨苷和花錨苷的含量隨著不同生長期的變化趨勢,為藥材的合理栽培和采收提供科學依據(jù)。該研究表明,去甲氧基花錨苷和花錨苷含量在營養(yǎng)期含量最高,從6~9月逐漸降低,從抗肝炎活性成分的含量角度考慮,6月份(營養(yǎng)期)為花錨的最佳采收期。

5結(jié)語

花錨屬植物是藏蒙藥中治療肝炎類疾病的常用藥物,全草入藥,具有重要的藥用價值。該屬植物的主要有效成分為(口山)酮及(口山)酮苷、裂環(huán)烯醚萜類、三萜類化合物及其它黃酮苷等,具有抗肝炎、抗氧化活性和降血糖等功效。在我國,該屬植物藥用歷史較長,故具有很高的藥理研究價值,特別是有關(guān)抗肝炎方面的研究顯示出較大的市場潛力,值得進一步深入研究;其降血糖作用、抗氧化活性和調(diào)節(jié)體液免疫的藥理活性研究報道較少,這些研究工作都亟待進一步的深入;另外對野生植物的過度采挖造成資源貧乏,采用人工的方法達到該藥物資源的可持續(xù)利用也已成為目前及今后對該屬植物重點研究的目標。

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篇(4)

1 地域音樂文化教學“生態(tài)性”概述

1.1 課堂教學的“生態(tài)性”表征

生態(tài)學,自20世紀成為一門初具理論體系的獨立學科,發(fā)展至今已碩果累累,其獨特的思想和觀點在相近的學科領(lǐng)域影響深刻。隨著學科融合趨勢的不斷加強,生態(tài)學的思想在諸多社會學科和人文學科研究領(lǐng)域都產(chǎn)生了廣泛的影響。當前的教育科學領(lǐng)域運用生態(tài)學的觀點和思想來研究教學實踐,也不失為一種創(chuàng)新之舉。課堂教學是一個有機的系統(tǒng),由教師、學生、教材、教學中介、教學環(huán)境等要素組成的生態(tài)系統(tǒng)。系統(tǒng)內(nèi)各要素相互作用與影響,在生態(tài)場和心理場內(nèi)不斷地進行信息傳遞、能量交換、物質(zhì)循環(huán),從而實現(xiàn)教育教學的全方位的目的。高校音樂專業(yè)的教學課堂也不例外,教師把教學內(nèi)容以各種方式,展示、傳遞給學生,學生亦以各種方式主動或者被動地吸收音樂文化知識、技能、人文精神等,此過程是信息從教師傳遞給學生、學生吸收能量的過程。另一方面,在此過程中,教師又通過學生的學習實踐,調(diào)整自己的課堂行為或教學節(jié)奏,從而讓課堂教學更加有效。這又屬于教師從學生因素中吸取能量、獲取信息的過程,這個過程也是教師教學業(yè)務(wù)水平不斷提高的過程。課堂教學環(huán)境也是學生吸收能量的生態(tài)場,經(jīng)過教師精心布置的課堂環(huán)境,往往是為學生的學習成長做準備的,是一種隱形課程。學生在課堂教學中以一種間接、隱性的方式從課堂環(huán)境里獲取信息,受其感染、吸收能量、取得進步。課堂環(huán)境也是教師和學生共同創(chuàng)造的,學生從課堂環(huán)境中吸取能量,獲得進步,課堂環(huán)境也因為學生的進步不斷地被優(yōu)化,這是學生與課堂環(huán)境之間進行信息交換、能量交換的過程??梢?,教學課堂就是一個完整的生態(tài)系統(tǒng)。

1.2 地域音樂文化的“生態(tài)性”表征

我國的地域音樂文化都來源于人民的集體創(chuàng)造,來源于生活實踐、來源于地域風俗人情,這不同于西方的音樂作品,以專業(yè)的音樂家藝術(shù)創(chuàng)作為主。這就決定了我國的地域音樂文化的特點――生活形態(tài)的藝術(shù)。地域音樂文化會滲透到地方勞動人民生活的各個領(lǐng)域之中,各種節(jié)日慶典、莊嚴的宗教祭祀活動、上山狩獵、下地播種、驅(qū)魔祈神都要音樂藝術(shù)來渲染氣氛。地域音樂文化源于生活,鄉(xiāng)土生活是其產(chǎn)生的背景。人、音樂、生活融為一體,分不清是人在音樂中生活,還是在生活中享受音樂,音樂即生活。音樂從地域鄉(xiāng)土人們的生活中吸取信息、獲取能量,不斷地被創(chuàng)作、改編、流傳,鄉(xiāng)土生活因為音樂藝術(shù)的存在更加豐富多彩,人在豐富多彩的生活中不斷獲取能量勞動、娛樂、成長再投入到音樂藝術(shù)的創(chuàng)作中去。由此,地域音樂文化形成了一個“人、生活、音樂”的生態(tài)系統(tǒng)。

2 地域音樂文化“生態(tài)式”教學優(yōu)勢

2.1 保持地域音樂文化的完整性

社會學家研究表明:地域性、鄉(xiāng)土性人文文化一旦從它們所賴以存在的自然和人文環(huán)境中孤立出來,它們就不能夠再得到發(fā)展,它們就會失去原有的生氣,可見在傳承地域性音樂文化的過程中,不能把它從其所依賴的環(huán)境中剝離出來。同樣,也有專家指出,解讀地域性人文文化必須將其放入地方人民的文化框架內(nèi),若將其從地方文化背景中分離是片面的、不科學的,不能領(lǐng)略其中的精髓。地域音樂文化必須放在其地方人民文化的生態(tài)系統(tǒng)中解讀。通過記錄在紙質(zhì)資料、圖書館、電子產(chǎn)品上的方式來解讀地域音樂文化,間接導致充滿生氣的地域音樂文化喪失了其“活性”和完整性。

地域音樂文化是一個完整的生態(tài)系統(tǒng),用“生態(tài)性”的視野來對待地域音樂文化在地方高校的音樂專業(yè)的教育教學,是將民族民間音樂文化資源融入教育教學實踐領(lǐng)域的最佳途徑。學生學習地方音樂文化的時候,要以全面的角度來審視人、音樂、文化的關(guān)系。若地域音樂文化教育脫離了所依賴的人文背景來教學,將直接導致音樂文化完整性的切割,也必然阻礙學生完整性的成長。

2.2 促進學生生命的“完整性”成長

地域音樂文化生態(tài)式教學,就是要以一種“生態(tài)性”的視野來看待地域音樂文化的教育教學。地域音樂文化的生態(tài)系統(tǒng)中的因素有“人、音樂、生活、社會”,學生在這樣的視野中學習音樂,與傳統(tǒng)的注重知識與技能的音樂課堂有天壤之別。“生態(tài)式”教學有利于提高學生的學習積極性,在生態(tài)式教學下,學生感覺不是在枯燥地學習,而是在接觸、在感受地方人民的生活方式和風土人情。學生在“音樂、生活”中感受、感知生命的價值。

音樂教育教學本質(zhì)上是一種人文教育,教學過程中的感受、體悟、熏陶具有不可替代的意義。然而長期以來,受教育“科學主義”的影響,我國各級各類學校的音樂課程教學普遍顯示出重“技術(shù)”,輕文化;重“知識”,輕感受的特點,這實質(zhì)上是人文教育的病態(tài)表現(xiàn)。音樂教學必須重視人文文化的熏染,重視學生的感受和體驗。音樂教育實踐中,倘若學生的感受、體驗缺位,實質(zhì)上就偏離了音樂作為一門人文教育學科的宗旨。地域音樂文化教育,以“生態(tài)式”教學理念,把地方音樂藝術(shù)形式完整地帶入學生的視野,為學生提供了豐富的體驗、感受平臺――“人、生活、音樂”。“生態(tài)式”地域音樂文化教學,利于促進學生生命的完整性成長。

2.3 提高“教”的效率

地域音樂文化“生態(tài)式”教學,提高了學生的學習興趣,融洽了教師與學生之間的關(guān)系,提高了教師“教”的效率。在“生態(tài)式”教學理念下,教師可利用的教學資源得到了極大的豐富。地方人民的生活方式、風土人情、、價值態(tài)度都進入了教師課堂教學的范疇。教師的課前準備從微觀的音樂“知識與技能”轉(zhuǎn)向了全方位的地方文化,可利用的教學資源得到了質(zhì)的飛躍。

加之學生學的方式由傳統(tǒng)的學習音樂知識與技能的方式轉(zhuǎn)變?yōu)楦惺芤魳肺幕⒏惺苌?、感受生命,學生學習的積極性與參與度都得到了極大的提高,不僅有利于課堂管理,而且間接刺激了教師的教學積極性??梢?,地域音樂在地方高校音樂專業(yè)中“生態(tài)式”教學這一創(chuàng)新極大地促進了教師“教”的積極性。

篇(5)

經(jīng)典的物理化學內(nèi)容博大精深, “廣而博”的教學思想對化學化工類重點院校來說尚且可以,但對于普通院校非化學專業(yè)來說要做到面面俱到基本不可能。我校制藥工程專業(yè)的培養(yǎng)定位是應(yīng)用型人才,導致的必然結(jié)果是理論學時的壓縮,實踐學時的增加。在“課時少、任務(wù)重”的情況下,“少而精”是必然選擇。但“少而精”也不是隨意的刪減,而應(yīng)緊緊結(jié)合專業(yè)需求,科學、合理地刪減。

如減少熱力學、電化學的內(nèi)容,重點講解相平衡、化學動力學、表面化學與膠體等與制藥專業(yè)后續(xù)課程密切相關(guān)的部分。其實要做到物理化學與制藥專業(yè)課程之間的完美融合并不是一件容易的事,需要化學教師通過多種渠道提高自身的藥學知識儲備,只有對制藥專業(yè)課程有較深的認識,才有可能在教學中靈活把握,更好地有的放矢,使物理化學在后續(xù)課程中充分發(fā)揮作用。

1. 2 強化應(yīng)用,弱化推導

物理化學公式推導繁瑣是學生畏學的一個重要原因。對于化學專業(yè)學生來說,掌握這些理論公式的來龍去脈毋庸置疑,但對于制藥專業(yè)學生來說,學習物理化學的目的不是從事理論研究,而是應(yīng)用物化知識去解決藥學領(lǐng)域中的專業(yè)問題,對結(jié)果的應(yīng)用才是重中之重。因此,教學中應(yīng)淡化公式推導,重點強調(diào)如何運用這些結(jié)論去解決實際中的問題。如熱力學部分中,理想氣體絕熱可逆過程的過程方程式,熵函數(shù)( S) 、吉布斯函數(shù)( G) 和亥姆霍斯函數(shù)( A) 的定義,不同物質(zhì)化學勢的表達形式等都無需推導,直接給出即可。重點放在對這些公式和概念的應(yīng)用上。特別像熵函數(shù)的引入是公認的教學難點,傳統(tǒng)講法都是從熱機效率開始,由卡諾循環(huán)到卡諾定理,最后引出熵函數(shù)。對制藥專業(yè)學生來說,只需給出熵函數(shù)的定義式即可,重點應(yīng)放在如何計算ΔS 和應(yīng)用熵判據(jù)判斷變化方向。

1. 3 重視新內(nèi)容,避免舊內(nèi)容

在學時有限的情況下,教師要學會“做減法”,對在先行課程中學過的內(nèi)容要少講,避免重復(fù)。如適當刪減無機化學中的化學平衡內(nèi)容,大學物理中的熱機內(nèi)容。同時也要學會“做加法”,增加與專業(yè)結(jié)合緊密的物理化學內(nèi)容,為后續(xù)課程做足準備。如,增加相圖在藥物分離及提純中的應(yīng)用介紹。利用低共熔相圖原理改良藥物劑型,當藥物與載體以低共熔比例共存時,制成的藥物具有均勻的微細分散結(jié)構(gòu),可大大改善其溶出速度,提高藥物的吸收效果和生物利用度。再如,增加表面化學和膠體化學的介紹,這些內(nèi)容雖然在物理化學課程體系中所占比例較小,但對制藥專業(yè)至關(guān)重要,可為藥物新劑型的開發(fā)提供理論指導。如微乳給藥系統(tǒng)因其有增溶,促進吸收,提高生物利用度等優(yōu)點,被廣泛用于多種藥物制劑的開發(fā),因此在授課時增加有關(guān)微乳內(nèi)容的介紹,使學生充分了解其形成原理和性質(zhì),以便將來在工作中去應(yīng)用。

2 加強理論與生產(chǎn)生活的聯(lián)系

制藥專業(yè)學生對物理化學產(chǎn)生畏學的另一個原因就是不知道學習物理化學有何用途。這說明教學內(nèi)容與實際應(yīng)用之間的融合還不夠,尤其是專業(yè)之間的融合不夠。加強理論聯(lián)系實際,不僅可以讓學生輕松享受學習的樂趣,也可讓學生明白學有所用的道理,這樣才有可能將“要學生學”變?yōu)椤皩W生要學”。

其實每一個新藥的研發(fā)過程步步都離不開物理化學知識的指導。首先合成路線的選擇,工藝條件的確定離不開熱力學和動力學的指導; 其次藥物的分離和純化又需要相平衡的理論知識; 藥物劑型的設(shè)計離不開表面和膠體知識的指導; 而藥物在體內(nèi)的代謝,合適的給藥時間,藥物的有效期等離不開動力學知識的指導,可以說藥物從原料到產(chǎn)品到應(yīng)用就是一個完美運用物理化學知識的過程。因此教學過程中,可以給出一個具體藥物做合成目標,指導學生運用物理化學知識去設(shè)計合成路線,通過這些教學內(nèi)容讓學生切身體會到物理化學對本專業(yè)的重要性,從而擺脫物理化學對制藥專業(yè)“無用”的帽子。同樣,在教學過程中還可穿插一些生活中應(yīng)用物理化學原理的實例,如冰上撒鹽化凍,人工降雨等,通過對這些實例的介紹和分析,不僅可以強化學生對教學內(nèi)容的理解,擴寬思路,提高分析解決問題的能力,還可以極大地提升學生的學習興趣。

3 加強理論與科學前沿的聯(lián)系

教學沒有科研做底蘊,就是一種沒有觀點的教學,沒有靈魂的教學。堅持教學與科研相結(jié)合,是培養(yǎng)學生創(chuàng)新能力的主要途徑,也是理論聯(lián)系實際的重要環(huán)節(jié)。同時,教學與科研緊密結(jié)合,教研相長,也是提高教學效果的重要舉措。

( 1) 熱力學部分與科學前沿的結(jié)合。講熱力學部分測定化學反應(yīng)熱效應(yīng)時,可以向?qū)W生介紹目前常用的量熱技術(shù)在藥學領(lǐng)域的應(yīng)用。量熱法可測定藥物、賦形劑的穩(wěn)定性,藥物與賦型劑之間的兼容性,分析藥物中無定形態(tài)的含量等。還可以定量地研究藥物與細胞間的相互作用,獲得藥效、抑制率等方面的信息,對于藥理學,臨床醫(yī)學、藥物的合成與篩選等方面均具有重要的理論意義與實際價值。特別是采用微量熱技術(shù)可以對腫瘤細胞的生長代謝進行研究,可探討它的生產(chǎn)特點并找出其代謝規(guī)律,廣泛用于藥物對腫瘤的抑制以及腫瘤熱療新方法的研究。

( 2) 動力學與科學前沿的結(jié)合。講動力學部分的阿侖尼烏斯公式求活化能時,可將其與現(xiàn)代熱分析技術(shù)相聯(lián)系,前者是將反應(yīng)分別設(shè)置在多個不同固定溫度下進行實驗來獲取活化能,后者是在程序升溫或降溫的條件下由一條或多條不同升溫速率下實驗得到的熱分析曲線來求取動力學三因子,即活化能、指前因子、最可幾機理函數(shù)。后者獲得的動力學模型適用于定溫和變溫條件,適用范圍比前者更廣。

( 3) 相平衡與科學前沿的結(jié)合。講單組分相圖臨界點時,可以介紹超臨界萃取技術(shù)在藥物提取方面的應(yīng)用。它是集萃取與分離于一體的新型提取分離方法,利用物質(zhì)在臨界點附近的奇妙特性,將超臨界流體做萃取劑,將高壓下萃取的物質(zhì)經(jīng)降低壓力分離出來。該方法由于具有不破壞被提取成份活性的特點使其在純天然有效組分的提取方面具有重要作用。

4 加強理論與人文科學的聯(lián)系

物理化學理論深奧、晦澀難懂也是學生感覺物理化學難學的一個重要原因之一,如何才能深入淺出地講好這門課是每一位物理化學教師都應(yīng)不斷思考的問題。通過多年的物理化學教學,筆者深切地感受到物理化學的許多觀點都蘊含著豐富的人生哲理,教師在教學中應(yīng)該把這些觀點和體會引入課堂,這樣不僅會營造輕松愉快的學習氣氛,而且能傳播人文精神,傳遞正能量,進而激發(fā)學生的學習興趣。

篇(6)

作者:焦芳嬋 許自成 盧秀萍 鄭聰 肖炳光 劉朝營 單位:云南省煙草農(nóng)業(yè)科學研究院 河南農(nóng)業(yè)大學煙草學院

含氮類化合物(總植物堿、總氮和蛋白質(zhì))含量均以C1群體最高,分別達到了2.30%、2.09%和10.60%;總植物堿的變異系數(shù)表現(xiàn)為原始親本>C0群體>C1群體,而總氮和蛋白質(zhì)的變異系數(shù)在不同世代間表現(xiàn)為C1群體>原始親本>C0群體;C1群體的總植物堿、總氮和蛋白質(zhì)含量分別與原始親本、C0群體的差異達到顯著水平。鉀、石油醚提取物和揮發(fā)堿含量均以C1群體最高,分別達到了1.94%、4.98%和0.30%,主要表現(xiàn)為C1群體>C0群體>原始群體;鉀和石油醚提取物含量的變異系數(shù)在不同世代中均較小,而揮發(fā)堿含量的變異系數(shù)均較大,說明鉀含量和石油醚提取物含量在樣本間的變化較為穩(wěn)定,而揮發(fā)堿含量在樣本間較不穩(wěn)定。C0群體和C1群體的鉀含量差異不顯著,但分別與原始親本的鉀含量差異顯著;不同世代間的揮發(fā)酸含量差異不顯著。方差分析原始群體與C0群體、C1群體化學成分之間的方差分析。揮發(fā)酸含量在不同世代間的差異未達到顯著水平,而還原糖、總糖、總植物堿、總氮、鉀、蛋白質(zhì)、淀粉、石油醚提取物和揮發(fā)堿的含量在不同世代間的差異均達到極顯著水平。不同世代群體烤煙的感官質(zhì)量分析基本數(shù)量特征不同世代的感官質(zhì)量評吸得分。C1群體的香氣質(zhì)、香氣量、雜氣、刺激性指標得分和評吸總分均達到了最大,在不同世代間主要表現(xiàn)為:C1群體>C0群體>原始群體;余味得分在不同世代間主要表現(xiàn)為:C0群體>C1群體>原始群體,燃燒性和灰色得分在不同世代間主要表現(xiàn)為:原始群體>C0群體>C1群體。

從變異系數(shù)可以看出,各項感官質(zhì)量指標的變異系數(shù)均較小,說明不同世代烤煙的感官質(zhì)量得分在樣本間較為穩(wěn)定。各個群體香氣量平均得分比較表明,通過兩輪的輪回選擇,香氣量平均得分得到提高,初步說明輪回選擇方法在高香氣育種中是可行的。多重比較表明:C1群體的香氣質(zhì)、香氣量、刺激性和評吸總分均最高,并且分別與C0群體和原始群體之間的差異達到了顯著水平,而C0群體和原始群體之間的差異均未能達到顯著水平;C0群體的余味得分最高,C1群體的雜氣得分最高,但是余味和雜氣在不同世代間的差異均未能達到顯著水平;原始群體的燃燒性得分最高,與C0群體的差異不顯著,但是原始群體和C0群體烤煙的燃燒性得分分別與C1群體的差異達到了顯著水平,不同世代烤煙的灰色得分兩兩間差異顯著。方差分析三個群體感官質(zhì)量指標之間的方差分析結(jié)果。從表中可以看出,余味和雜氣兩項指標的評吸得分在不同世代間的差異均未能達到顯著水平,而香氣質(zhì)、香氣量、刺激性、燃燒性、灰色和評吸總分在不同世代間的差異均達到了極顯著水平??緹熛銡饬康梅峙c化學成分的相關(guān)分析不同世代烤煙的香氣量得分與常規(guī)化學成分的相關(guān)分析結(jié)果(表略)表明:原始親本的香氣量得分與常規(guī)化學成分的相關(guān)性不顯著,僅與總氮和蛋白質(zhì)的顯著負相關(guān);C0群體的香氣量得分與常規(guī)化學成分的相關(guān)性較烤煙原始親本有所加強,其中與還原糖、總糖和鉀含量的正相關(guān)達到了極顯著水平,與含氮類化合物(總氮、總植物堿和蛋白質(zhì))和揮發(fā)堿的負相關(guān)達到了極顯著水平;C1群體的香氣量得分與糖類化合物、含氮類化合物、鉀、揮發(fā)酸和揮發(fā)堿的相關(guān)性均達到了極顯著水平,僅與石油醚提取物的正相關(guān)不顯著。說明經(jīng)過不斷的回交可以加強烤煙香氣量得分與常規(guī)化學成分的相關(guān)性。

煙草作為一種經(jīng)濟作物,其化學成分種類繁多、結(jié)構(gòu)復(fù)雜,易受氣候、栽培、加工等多種因素影響,各種化學成分含量和相互間比例的變化較大[14]。本研究分析了輪回選擇育種過程中不同世代群體的化學成分含量變化,結(jié)果表明:經(jīng)過兩次輪回選擇后,C1群體烤煙的糖類化合物(還原糖、總糖和淀粉)和原始親本相比較分別降低了28.79%、12.53%和52.32%,而含氮類化合物(總植物堿、總氮和蛋白質(zhì))分別增加了26.37%、23.67%和23.11%,鉀含量也提高了1.49%,除了揮發(fā)酸含量在原始群體和C1群體間的差異不顯著外,其余各項化學成分指標在原始群體和C1群體間的差異均達到了顯著水平。輪回選擇作為群體改良技術(shù),應(yīng)用相當廣泛,在作物增產(chǎn)[15]、抗病性[16]、提高蛋白質(zhì)含量[17]等數(shù)量性狀的持續(xù)改良中都取得了良好的效果。本研究分析結(jié)果表明:經(jīng)過輪回選擇,C1群體烤煙的香氣質(zhì)、香氣量、雜氣、刺激性和評吸總分均有明顯的改善,分別比烤煙原始親本增加了6.58%、5.02%、0.31%、0.31%、4.61%和2.66%。除了雜氣和余味外,其余各項感官質(zhì)量指標在烤煙原始親本和C1群體之間的差異均達到了顯著水平。說明通過輪回選擇,烤煙的香氣質(zhì)、香氣量和評吸總分均得到了明顯的改善。將不同世代烤煙的香氣量得分與常規(guī)化學成分進行相關(guān)分析的結(jié)果表明:烤煙原始親本的香氣量得分與常規(guī)化學成分的相關(guān)性不明顯,僅與總氮和蛋白質(zhì)的顯著負相關(guān),而C1群體烤煙的香氣量得分與糖類化合物、含氮類化合物、鉀、揮發(fā)酸和揮發(fā)堿的相關(guān)性均達到極顯著,僅與石油醚提取物的正相關(guān)未能達到顯著水平。說明經(jīng)過不斷的選擇,提高了烤煙香氣量得分與常規(guī)化學成分的相關(guān)性。

篇(7)

職業(yè)中學課程設(shè)置及學時安排不盡合理。我國發(fā)展職業(yè)教育已多年,但至今仍沒走出用普通中小學課程設(shè)置的模式開展職業(yè)教育的框框。

(2)對學生產(chǎn)生疑問。

職業(yè)中學學生具有這樣一些共同的特點:學習成績差、思想消極、上進心弱、意志不強、情感脆弱、理解膚淺、注意力不集中等。這些初中階段處于班上靠后位置的思想和學習的“雙差生”集中到職業(yè)中學的一個班級,該班級整體素質(zhì)就不言而喻了。面對這樣的學生,教師在課堂教學中要花很多精力去組織教學,難以享受漫游在教育神圣殿堂的。

(3)對教學方法產(chǎn)生疑問。

部分教師不顧學生基礎(chǔ)差的特點和學生中多層次的知識需要,仍習慣于應(yīng)試教育的模式和方法,拘泥書本,抱住老方法不放,“教死書,死教書”,只求學生適應(yīng)他,而不主動地去適應(yīng)學生。還有少數(shù)教師習慣于“一支粉筆,一本書”的教學,對現(xiàn)今出現(xiàn)的更直觀、更生動的現(xiàn)代教學手段(如電教、多媒體等)潛意識里存在強烈的抵抗情緒,不愿接受新鮮事物,只沉醉于“私塾先生”的教學方法中。

(4)對教學成就產(chǎn)生疑問。

在職業(yè)中學中,有些具有強烈成就感的教師當看到普通中學教師的學生考取大學,桃李滿天下時,內(nèi)心的失落感很強烈,覺得自己的付出不能得到應(yīng)有的回報,自己的人生價值難以實現(xiàn)。這其實是教師的角色期望與教育現(xiàn)實之間發(fā)生了沖突,導致教師對學生的厭惡甚至憎恨,激化師生矛盾。

二、改變城鎮(zhèn)化發(fā)展中職業(yè)中學教師現(xiàn)狀對策的分析

(1)教師要保持穩(wěn)定樂觀的情緒。

教師一定要善于自我調(diào)節(jié),善于把握和支配自己的情緒,善于控制自己的消極情緒、過激的情緒和沖動行為,做自己情緒的主人。在傳授知識上,以情動人,有助于學生理解所學知識,增強教學效果;穩(wěn)定樂觀的情感能啟迪思維,發(fā)展想象力;穩(wěn)定樂觀的情緒也是生活愉快,人際關(guān)系融洽的必備條件。

(2)教師要增強耐挫力。

一般認為,能夠忍耐挫折的打擊而保持自身人格完整與心理平衡,這是一個人心理健康的重要標志之一。因此,城鎮(zhèn)化發(fā)展中職業(yè)中學教師在遭受挫折時,一定要面對現(xiàn)實,并且盡力克服所面臨的挫折情境,不斷積累克服挫折的經(jīng)驗,從而增強耐挫力。

(3)在教師中開展以“愛生、敬業(yè)、奉獻”為主題的師德教育。

“沒有誠摯的愛,就沒有成功的教育”,熱愛學生是塑造美好心靈的前提。教師不能因為學生基礎(chǔ)差就對教育教學失去信心,淡化與學生的思想交流,甚至發(fā)展到厭惡、憎恨學生的地步。只有對學生充滿深情的愛,才能引起學生對老師的崇敬,而這種愛又能激發(fā)教師對職業(yè)的追求和奉獻。

篇(8)

1.2由過于重視學生智力發(fā)展轉(zhuǎn)而重視學生人格發(fā)展。由于新課程從教學模式到教學內(nèi)容,要特別注重學習化學與學生生活實際的聯(lián)系,學習生活中的化學,留意生活中出現(xiàn)的化學問題,并通過課堂學習到現(xiàn)象背后的化學原理,塑造學生健全人格,為學生個性發(fā)展提供多種選擇。

1.3由要求統(tǒng)一規(guī)格的發(fā)展向注重學生的個性發(fā)展轉(zhuǎn)變。新課標指導下的高中化學課程應(yīng)突出學生的個性發(fā)展,老師在教學過程中通過多媒體等現(xiàn)代教學手段和網(wǎng)絡(luò)資源增加學生的個性選修內(nèi)容,使得有不同要求的,不同能力的學生學習不同的化學,這就不再使化學教學只有共性,沒有個性的傾向,真正做到因材施教,分層次教學以及張揚學生個性。

1.4由偏重理論知識學習向重理論聯(lián)系生活實際轉(zhuǎn)變。老師更多的將生活中的化學融入課堂,如對環(huán)境污染和環(huán)境保護問題認識,了解人體微量元素、維生素主要生物元素,化學在化工生活用品當中的應(yīng)用及作用等。通過對這些素材的學習,使學生充分認識到化學已已經(jīng)深入到人們?nèi)粘I畹囊率匙⌒械雀鱾€方面,樹立學生應(yīng)用化學來分析和解決社會、生活及工作中實際問題的信念。進而升華學生學習化學的目的,不是為了考試,不是為了考高分,真正體現(xiàn)化學學科本身的價值和魅力。

2. 教學觀念發(fā)生了轉(zhuǎn)變

老師在新課標的指導下轉(zhuǎn)變了陳舊的教學觀念,從重教學轉(zhuǎn)向重學習。老師在化學的教學中想盡方法將學習的主動權(quán)和自交還給學生并為學生的自學提供幫助和引導,例如將一部分比較簡單或是與實際生活有聯(lián)系的有趣帶有探究性質(zhì)的化學內(nèi)容交由學生備課包括組織課堂的氣氛以及課程進度的控制,這項工作交給一組同學完成,有學生做一次課堂的老師,以學生備課以及預(yù)習的過程中發(fā)現(xiàn)的問題為藍本而組織授課能容,能更好的實現(xiàn)教學效果,對于其他學生也是一種潛移默化的激勵和榜樣作用。進而使得教師逐漸從以知識、技能為目標、以高考為質(zhì)量評價手段”的教學誤區(qū)中走了出來。那種在高中教學中以被動接受、機械灌輸為主要教學方式得到改革,封閉式教學在新課標的指導下收到最有力地沖擊。

老師在課程設(shè)置、教學內(nèi)容以及教學要求都很重視開放性教學。例如,新課程提出的探究學習有很強的主體性、開放性和實踐性,學生通過大量探究課題的學習和探究,激起了探究欲望,體驗了知識的形成過程,獲得智能最大程度地發(fā)展。多數(shù)教師已積極進行了開發(fā)利用,打破了原來的封閉式教學的僵局,教學中能采取多種形式的開放性教學活動,以培養(yǎng)學生的發(fā)散思維能力、創(chuàng)新思維能力、動手實踐能力和社會實踐能力,大大提高了學生的科學素養(yǎng)和綜合素質(zhì)。同時應(yīng)當注意的是避免出現(xiàn)把自主學習搞成了“假自主”;避免幾乎是上課必討論,白白耗用了時間;或把探究學習搞成“放羊式”。

3.教學方式和學習方式的改革

3.1傳統(tǒng)的一堂課慢慢當當?shù)亩际抢蠋熤v的情況有所改善,一堂課的內(nèi)容不再像以前那么多,知識密度不再像以前那么密,給學生更多的時間思考所學,更多溫故而知新的知識升華的機會,更多融會貫通的時間和空間,對知識做一個比較完善的梳理。學生主動學習的空間比以前更大了,在更自由的環(huán)境下學習,尤其是化學這門學科,知識不是相互獨立的,都有一定的前后關(guān)系,前面的知識都是后面的鋪墊和基礎(chǔ),隨著教學的推進,知識又得到升華和加深,因此更需要學生對知識的框架有較好的構(gòu)建,對知識有整體把握才能掌握好化學基本知識。

3.2用問題貫穿整個課堂帶著問題學習可以引起學生們的積極性來,頭腦風暴式的的課堂氣氛更能活躍課堂氣氛。比如在講氧氣氧化銅這部分內(nèi)容的時候就可以先進行演示實驗,讓學生們產(chǎn)生好奇,為什么古銅色的銅會變成像碳一樣黑色物質(zhì),是空氣的里的那種成分引起銅的這種變化等一系列問題,老師不要在一開始的時候就開門見山的說出結(jié)果,由學生自己經(jīng)過思考而得出的結(jié)論才會深刻,即使得出錯誤的結(jié)果,經(jīng)過更正,反而會更加加深對正確思路的印象。

3.3利用補充實驗進行啟發(fā):幫助學生進一步理解“鹽水解”的原理,補充一個實驗:向1 mol/L 氯化銨溶液中投人鉀,產(chǎn)生能燃燒的氣體和使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍的氣體,可以讓學生們分析是什么原因造成的?又是什么物質(zhì)造成這些現(xiàn)象的發(fā)生。學生經(jīng)過自己分析和同學間的討論,對學過的理論有了更深刻的認識,使思維產(chǎn)生了質(zhì)的飛躍。更多采用啟發(fā)式教學,既能調(diào)動起學生的學習自覺性,積極的自主學習,更重要的是還能最大程度上激活了學生的思維,教學效果堪稱甚佳。

4.重視化學實驗教學

高中化學的新課改教材的實驗內(nèi)容大大增加,實驗教學能夠加深學生對實驗過程,實驗現(xiàn)象和實驗結(jié)果的記憶和理解。同時單純演示性的實驗以及傳統(tǒng)的按部就班的實驗已經(jīng)很難滿足當代中學生求知的愿望以及對實驗結(jié)果的好奇。因此,將照方抓藥的實驗?zāi)J礁臑閷嶒炘O(shè)計和可行性探究,引導學生由被動接受轉(zhuǎn)變?yōu)橹鲃犹骄啃詫W習,更深的意義在于從思想上最大程度上的激發(fā)學生對化學實驗的興趣,逐漸的培養(yǎng)學生的探究能力和科學素養(yǎng),從而激發(fā)學生對化學課程的濃厚興趣。在生動有趣的實驗課堂找到學習和鉆研略顯枯燥和乏味的化學書本知識的動力,在學習中的困惑又可以通過自身的實驗研究得到驗證或是糾正,用實踐檢驗真理,用客觀驗證主觀推斷,使得學生逐漸進行獨立思考和主動實踐,在化學的學習中不再依賴老師的督促,不在依靠父母的敦促,不在深陷題海中而不得自我思考的空間。

新課程理念下,教材不在對實驗做硬性的區(qū)分為演示實驗和學生實驗,其初衷是各學校,各老師能夠根據(jù)學校的教學情況,根據(jù)學生的學習和接受能力,教學進度的安排等盡量給學生營造自主探究,親自動手的氛圍和條件。

我們應(yīng)當注意的是在時間新課程理念時,不能因為教材對實驗部分的要求變得靈活而私自將實驗教學取消,由課堂教學代替;不能因為教學的壓力,為了趕課程的進度以及在高考的時候?qū)嶒灲虒W所涉及的知識比重很少或不重要而將其固有的時間任意侵占挪用。

篇(9)

雞骨香Crotoncrassifolius為大戟科巴豆屬植物,別名千人打、土沉香、黃牛香、雞角香、透地龍等,主要分布于海南、廣東、廣西、福建等我國南部地區(qū),越南、老撾、泰國也有分布。其根可作藥用,性苦、辛、溫;具有行氣止痛、祛風消腫、燥濕等功效[1],國內(nèi)主要用于治療胃痛和風濕骨痛。泰國學者LaddawanBoonyarathanakornkit等[2]報道,該植物有抗癌活性。關(guān)于雞骨香的化學成分,在20世紀80年代,LaddawanBoonyarathanakornkit等進行了初步的研究,從該植物種分離得到4個化合物,即cyperenoicacid,acetylaleuritolicacid,β-amyrin和chettaphanin-Ⅰ,在國內(nèi)尚未有其化學成分的研究報道。為了補充和豐富該植物的研究內(nèi)容,為該植物的藥用提供理論基礎(chǔ),本實驗進一步對雞骨香根的化學成分進行研究,分離鑒定了7個化合物,其中有6個化合物首次從該植物中分離得到。

1儀器與材料

柱層析材料為青島海洋化工廠生產(chǎn)的100-200,200-300目硅膠;薄層層析材料為青島海洋化工廠生產(chǎn)的硅膠G,60H,GF254型硅;凝膠SephadexLH-20為瑞典AmershamBiosciences生產(chǎn)。所用試劑均為工業(yè)純,經(jīng)過重蒸后使用。

質(zhì)譜由VGAutoSpec-3000質(zhì)譜儀測定,電離條件為70ev;核磁共振譜由BrukerAM-400.0型核磁共振儀測定(TMS為內(nèi)標),核磁共振氫譜(1HNMR)在400.13MHz下測定,核磁共振碳譜(13CNMR)在100.6MHz下測定。

雞骨香C.crassifolius干燥根0.9kg,2005²12由??谑兄兴幉墓咎峁?,經(jīng)海南大學海洋學院鄧世明博士鑒定為大戟科巴豆屬植物雞骨香CrotoncrassifoliusGeisel。憑證標本存放于海南大學海洋學院。

2方法與結(jié)果

2.1提取和分離雞骨香干燥根(0.9kg)粉碎后用70%的乙醇浸提3次,48h/次,乙醇提取液減壓濃縮后加水使成懸浮液,依次用石油醚、醋酸乙酯萃取。

石油醚部分提取物(10.5g)經(jīng)硅膠柱層析(100~200目),石油醚-醋酸乙酯(10∶1)洗脫,每份收集200ml,經(jīng)TLC檢測合并相同的流份,得到J1~J88個組分。其中J2(1.4g)組分經(jīng)硅膠柱層析,石油醚-氯仿(1∶2)洗脫,每份收集50ml,合并11~15流份,析出晶體,得化合物Ⅱ(84mg)。J3(1.2g)濃縮液有方晶析出,溶解后過柱,分別用石油醚-氯仿(1∶15)、氯仿-醋酸乙酯(10∶1)洗脫,每份收集約20ml,3~8流份再過柱,經(jīng)氯仿-石油醚(10∶1)洗脫,得化合物Ⅳ(18mg)。J5經(jīng)柱層析,用氯仿洗脫,每份收集15ml,收集6~8流份,得化合物Ⅲ(45mg),該化合物硫酸顯紅色;11~16流份過柱,用氯仿-石油醚(10∶1)洗脫,每份收集20ml,5~8流分經(jīng)石油醚-丙酮(15∶1)洗脫,得化合物Ⅵ和Ⅶ;17~22流份過柱,用石油醚-丙酮(20∶1)洗脫,得2~6流份,過凝膠SephadexLH-20,甲醇洗脫得化合物Ⅴ(0.36mg);

醋酸乙酯部分提取物用氯仿-醋酸乙酯(20∶1~4∶1)梯度洗脫,每份收集50ml,經(jīng)TLC檢測,合并成分相同部分。其中第二部分經(jīng)過氯仿-丙酮(30∶1)洗脫,每份收集約30ml,4~18流份經(jīng)石油醚-丙酮(2∶1)洗脫,得化合物Ⅰ。

2.2結(jié)構(gòu)鑒定

2.2.1化合物Ⅰ無色晶體,易溶于醋酸乙酯,mp:131.5~132.5℃;分子式C24H28O9;質(zhì)譜EI-MS:470,417,324,292,264,94,81;核磁共振13C-NMR(100.6MHz,CDCl3)δ:40.7(C-1),26.5C-2),32.1(C-3),57.0(C-4),136.3(C-5),70.0(C-6),32.6(C-7),35.7(C-8),53.9(C-9),130.2(C-10),18.9(C-11),72.3(C-12),125.2(C-13),107.8(C-14),144.3(C-15),139.4(C-16),16.6(C-17),170.9,171.5(C-18,C-19),176.5(C-20),170.2(21),52.4,52.8(-OCH3),21.0(-CH3);核磁共振1HNMR(400.13MHz,CDCl3)δ:2.16(2H,m,H-1),2.18(1H,m,H-2a),2.02(1H,m,H-2b),2.15(2H,m,H-3),5.46(2H,t,J=8.00,H-6,H-12),1.61(1H,s,H-7a),2.05(1H,m,H-7b),1.88(1H,m,H-8),1.73(1H,s,H-11a),1.61(1H,d,J=3.4,H-11b),6.34(1H,s,H-14),7.36(1H,s,H-15),7.45(H,s,H-16),1.00(3H,d,J=6.68,-CH3),1.88(3H,s,CH3CO-),3.72(6H,s,-OCH3)。核磁共振13C-NMR和核磁共振1HNMR數(shù)據(jù)與文獻[3]中化合物MallotucinB一致,確定化合物Ⅰ為MallotucinB。其結(jié)構(gòu)式見圖1。

2.2.2化合物Ⅱ晶體,易溶于氯仿和石油醚,分子式C15H22O2;質(zhì)譜EI-MS:234,191,178,163,133,91;核磁共振13C-NMR(100.6MHz,CDCl3)δ:68.2(C-1),25.7(C-2),36.3(C-3),123.1(C-4),173.2(C-5),31.3(C-6),48.0(C-7),26.9(C-8),27.9(C-9),36.0(C-10),41.7(C-11),26.2(C-12),19.3(C-13),18.0(C-14),171.3(C-15);核磁共振1HNMR(400.13MHz,CDCl3)δ:1.56(1H,m,H-2a),1.77(1H,ddd,H-2b),2.67-2.79(2H,m,H-3a,H-3b,H-6b),2.25(1H,m,,H-6a),1.98(1H,m,H-7),1.38(1H,ddd,H-8a),1.89(1H,dddd,H-8b),1.27(1H,dddd,H-9a),1.54(1H,m,H-9b),2.08(1H,m,H-10),0.83(3H,s,H-12),1.00(3H,s,H-13),0.87(3H,d,H-14)。核磁共振13C-NMR和核磁共振1HNMR數(shù)據(jù)與文獻[2]化合物Cyperenoicacid基本一致,確定化合物Ⅱ為Cyperenoicacid。其結(jié)構(gòu)式見圖1。

2.2.3化合物Ⅲ無色油狀物,分子式為C15H24O;EI-MS(m/z):220(M+),217,189,147,124,109,81,55;核磁共振13C-NMR(100.6MHz,CDCl3),δ:53.4(C-1),26.7(C-2),41.7(C-3),81.1(C-4),54.1(C-5),30.0(C-6),27.5(C-7),24.7(C-8),38.9(C-9),153.6(C-10),20.2(C-11),16.3(C-12),28.7(C-13),26.1(C-14),106.6(C-15);核磁共振1HNMR(400.13MHz,CDCl3)δ:0.44(1H,d,J=10.4Hz,H-6),0.66(1H,m,H-7),1.01(3H,s,H-13),1.02(3H,s,H-12),1.26(3H,s,H-14),4.62,4.65(each1H,brs,H-15)。核磁共振13C-NMR和核磁共振1HNMR數(shù)據(jù)與文獻[4]中化合物Ent-spathulenol一致,確定化合物Ⅲ為Ent-spathulenol。其結(jié)構(gòu)式見圖1。

2.2.4化合物Ⅳ晶體,mp:94℃,分子式C15H24O,質(zhì)譜EI-MS(m/z):219[M-1]+,203,189,175,133;核磁共振13C-NMR(100MHz,CDCl3),δ:65.8(C-1),26.1(C-2),37.8(C-3),131.1(C-4),146.2(C-5),28.1(C-6),48.5(C-7),27.5(C-8,C-9),35.2(C-10),41.1(C-11),26.1(C-12),19.3(C-13),17.9(C-14),60.6(C-15);核磁共振1HNMR(400.13MHz,CDCl3)δ:1.44(1H,m,H-2a),1.63(1H,d,J=13.0Hz,H-2b),2.62(1H,m,H-3a),2.40(1H,d,J=15.0Hz,H-3b),2.62(1H,m,H-6a),2.28(1H,m,H-6b),1.86(1H,m,H-7),1.25(1H,m,H-8a),1.72(1H,m,H-8b),1.07(1H,m,H-9a),1.43(1H,m,H-9b),1.96(1H,m,H-10),0.80(3H,s,H-12),0.92(3H,s,H-13),0.89(3H,s,H-14),4.15(2H,q,H-15)。核磁共振13C-NMR和核磁共振1HNMR數(shù)據(jù)與文獻[2]化合物Cyperenol一致,確定化合物Ⅳ為Cyperenol。其結(jié)構(gòu)式見圖1。

2.2.5化合物Ⅴ無色晶體mp:223~224℃,分子式C30H50O;核磁共振13C-NMR(100.6MHz,CDCl3)δ:38.7(C-1),27.4(C-2),79.0(C-3),38.9(C-4),55.3(C-5),18.3(C-6),34.3(C-7),40.9(C-8),50.4(C-9),37.1(C-10),20.9(C-11),25.1(C-12),38.0(C-13),42.8(C-14),27.4(C-15),35.5(C-16),42.7(C-17),48.2(C-18),47.9(C-19),150.4(C-20),29.8(C-21),39.9(C-22),27.9(C-23),15.3(C-24),16.2(C-25),16.1(C-26),14.5(q,C-27),18.0(C-28),19.2(C-29),109.6(C-30);核磁共振1HNMR(400.13MHz,CDCl3)δ:3.20(1H,dd,H-3),2.29(1H,ddd,H-19),4.60(1H,bs,H-29a),5.52(1H,bs,H-29b),1.21,0.96,0.92,0.91,0.90,0.87,0.85(s,-CH3);碳譜和氫譜數(shù)據(jù)與文獻[5]中化合物Lupeol基本一致,確定化合物Ⅴ為Lupeol。其結(jié)構(gòu)式見圖1。

圖1化合物Ⅰ~Ⅴ結(jié)構(gòu)(略)

2.2.6化合物Ⅵ白色針狀晶體mp:135~136℃,10%硫酸顯紅色,分子式為C29H50O;質(zhì)譜EI-MS(m/z):414(M+),396,381,329,303,255,213,145,107,85。碳譜數(shù)據(jù)(13C-NMR,CDCl3,100.6Hz)δ:37.3(C-1),31.9(C-2),71.8(C-3),42.2(C-4),140.7(C-5),121.7(C-6),31.9(C-7),31.6(C-8),50.2(C-9),36.5(C-10),21.1(C-11),39.8(C-12),42.3(C-13),56.8(C-14),24.3(C-15),28.3(C-16),56.1(C-17),11.9(C-18),19.5(C-19),36.2(C-20),18.9(C-21),33.9(C-22),26.1(C-23),45.8(C-24),29.1(C-25),19.4(C-26),19.1(C-27),23.1(C-28),12.0(C-29);核磁共振1HNMR(400.13MHz,CDCl3)δ:5.54(t,1H,J=5.3Hz,6-H),3.56(m,1H,3-H),2.31-1.04為甾核骨架和側(cè)鏈氫,1.03(s,3H,19-CH3),0.95(d,3H,J=6.6Hz,21-CH3),0.88(d,3H,J=6.7Hz,28-CH3),0.85(t,3H,J=7.0Hz),0.82(d,3H,J=6.6Hz,29-CH3)。碳譜和氫譜數(shù)據(jù)與文獻[6]中化合物β-谷甾醇一致,確定化合物Ⅵ為β-谷甾醇。

2.2.7化合物Ⅶ白色針狀晶體mp:168~169℃,10%硫酸顯紅色,碳譜數(shù)據(jù)(13C-NMR,CDCl3,100.6Hz)δ:37.3(C-1),31.9(C-2),71.8(C-3),42.2(C-4),140.7(C-5),121.7(C-6),31.9(C-7),31.6(C-8),50.2(C-9),36.5(C-10),21.1(C-11),39.8(C-12),42.3(C-13),56.1(C-14),24.3(C-15),29.0(C-16),56.7(C-17),12.1(C-18),19.5(C-19),40.2(C-20),21.1(C-21),138.3(C-22),129.3(C-23),51.3(C-24),31.9(C-25),21.1(C-26),19.0(C-27),25.5(C-28),12.3(C-29);核磁共振1HNMR(400.13MHz,CDCl3)δ:5.37(t,1H,J=2.6Hz,6-H),5.17、5.02(dd,JI=8.7Hz,J2=15.2Hz,22-H,23-H),3.56(m,1H,3-H),2.31-1.04為甾核骨架和側(cè)鏈氫,1.03(s,3H,19-CH3),1.04(d,3H,J=6.9Hz,26-CH3),0.82(t,3H,J=7.5Hz,28-CH3),0.87(d,3H,J=6.4Hz,22-CH3),0.82(d,3H,J=7.6Hz,29-CH3)。碳譜和氫譜數(shù)據(jù)與文獻[7]中化合物豆甾醇一致,確定化合物Ⅶ為豆甾醇。

3討論

大戟科Euphorbiaceae巴豆屬CrotonL.植物多為喬木或灌木,稀亞灌木。全世界有八百余種,廣布于熱帶、亞熱帶地區(qū)。我國有21種,4變種,主要分布在我國南部地區(qū)。該屬多數(shù)品種能入藥,少數(shù)品種有毒。該屬植物主要含有萜類、生物堿、肌醇類、多酚等化合物。其中,萜類化合物最常見,二萜類化合物為該屬植物的主要活性成分[8]。

本實驗從大戟科巴豆屬植物雞骨香的干燥根中分離得到7個化合物,5個萜類化合物,2個甾體。從化合物的類型看,與報道的該屬其他植物的化合物類型是相似的,主要是萜類化合物。

【參考文獻】

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篇(10)

2常見脂肪酸結(jié)構(gòu)及性質(zhì)

C12-0月桂酸,CH3(CH2)10COOH,IV-0;m.p44℃C16-0軟脂酸、棕櫚酸,CH3(CH2)14COOH,IV-0;m.p63℃C18-0硬脂酸,碳十八酸,CH3(CH2)16COOH,IV-0;m.p70℃C18-1油酸,c-9十八碳烯酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOHIV-90;m.p16℃C18-2亞油酸,c-9,c-12十八碳二烯酸,CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOHIV-181;m.p-5℃C18-3亞麻酸,c-9,c-12,c-15十八碳三烯酸,IV-273;m.p-11℃CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH

3主要生產(chǎn)工藝--水解

脂肪與水的混合物在一定條件下(酸或堿或酶的催化下,一定溫度)可以生成脂肪酸和甘油,部分水解還可生成單甘酯和二甘酯。脂肪酸生產(chǎn)過程由油預(yù)處理,水解,脂肪酸分餾,蒸餾和加氫等部分組成。油壓水解過程中常用的是常壓催化水解法,催化和非催化中壓水解,非催化高壓連續(xù)逆流水解三種形式。最先進的是酶催化水解,因為有些方面還不完善,例如費時,沒有被廣泛使用,且沒有形成產(chǎn)業(yè)化規(guī)模。常壓水解法具有設(shè)備簡單,所需的壓力,投資少的優(yōu)點,缺點是生產(chǎn)周期長,占地面積大,蒸汽消耗大面積,水解率低,回收成本高和廢物中甘油低。催化壓力或催化水解是常用的脂肪酸的生產(chǎn)技術(shù),優(yōu)點是生產(chǎn)周期短,蒸汽消耗少,工藝用水少,生產(chǎn)成本低,操作簡單,可生產(chǎn)淺色脂肪酸等,但設(shè)備投資和消費相對較大。連續(xù)非催化高壓回流酸水解是當代先進的生產(chǎn)工藝生產(chǎn),其顯著優(yōu)點是實現(xiàn)了連續(xù)化工業(yè)生產(chǎn),生產(chǎn)周期短,熱效率高,蒸汽消耗,低生產(chǎn)成本較低,但原料水解適應(yīng)的經(jīng)營范圍,并且困難包括昂貴的設(shè)備的投資。在脂肪酸加氫技術(shù),國外已經(jīng)引起對環(huán)管反應(yīng)器技術(shù)的積極實施,增加了氣體,固體和液體相反應(yīng)的質(zhì)量,縮短反應(yīng)時間,提高了產(chǎn)品產(chǎn)量的收益。氫化是指在催化劑(如鎳)存在下,高壓下,氫氣和脂肪酸中的不飽和脂肪酸發(fā)生反應(yīng)(加成),氫加到雙鍵上,使飽和度提高。蒸餾是指除去高沸點和低沸點雜質(zhì)以及有氣味的物質(zhì)。分餾是指一些特殊產(chǎn)品需要99%的純度特制餾分,得到單離脂肪酸。蒸餾與分餾的方法都是在高真空,較低溫度條件下,最短滯留時間內(nèi)進行。脂肪醇是基礎(chǔ)油脂化學的品種的基礎(chǔ)上第二大產(chǎn)品,化工行業(yè)也推動油脂的主要品種生長。20世紀80年代后期,我國已看到脂肪醇對發(fā)展合成洗滌劑的重要性,由于種種原因,我國以石油為主要原料的脂肪醇未充分發(fā)揮裝置能力。到目前為止,在洗滌產(chǎn)品中使用的仍然主要是天然脂肪醇脂肪醇。天然脂肪醇生產(chǎn)方法有:油脂直接加氫,脂肪醇加氫和脂肪酸甲酯的高壓加氫制醇。油脂直接加氫是將經(jīng)過脫膠,脫酸的油脂,并在310-325℃,24•5兆帕條件下加氫。期間,由于其易于脫水反應(yīng),甘油,以及聚集和對困難的缺點過濾現(xiàn)象,使脂肪醇生產(chǎn)企業(yè)目前不使用此方法。脂肪酸甲酯高壓制天然脂肪醇工藝在德國Henkel公司具有的更先進的技術(shù),它使用26兆帕,260℃-300℃制脂肪醇。寶潔公司在催化劑懸浮床加氫工藝是典型的公司,因為傳統(tǒng)工藝仍是脂肪醇生產(chǎn)廠世界的主宰。甲基配合高壓(25-30兆帕)和甲醇毒性問題不可避免,所以出現(xiàn)了國外脂肪酸直接高壓加氫和低壓加氫制備脂肪醇的技術(shù)。

4產(chǎn)品用途

4.1硬脂酸

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